| 长石除杂技术及设备研究现状和进展发布日期:2016-07-11 |
| 长石是由硅氧四面体组成架状构造的钾、钠、钙铝硅酸盐矿物。其主要成份为SiO2、Al2O3、K2O、Na2O、CaO、MgO是制造业的重要原料，广泛应用于化工、磨料、玻璃纤维、电焊条、搪瓷及填料等行业。随着玻璃、陶瓷产品日益高档化，对高纯低铁的长石原料需求量不断扩大。虽然我国长石资源很丰富，但是能够满足工业要求的优质长石矿较少。长石资源中达到一级品以上的原矿储量仅占已开发资源的15～20％左右，长石白度或烧成白度等指标达不到要求。 一、国内外研究现状 低品质钾钠长石选矿提纯技术研究是在我国“八·五”、“九·五”科技攻关项目一陶瓷原料的精选提纯技术研究及工业化应用的基础上，针对我国优质长石矿原料日益减少，而陶瓷等行业对长石、特别是高品级长石的需求快速增长的背景下提出的。随着长石富矿的减少，以及其他矿山综合回收长石技术的发展，引入了重选、电选、磁选、浮选等选矿手段进行联合分选作业，从而达到除去石英、云母等伴生矿物，回收富含钾、钠的长石精矿的目的。近年来，国内外在长石的选矿提纯方面做了较多工作，主要体现在以下几个方面： 1.1 破碎与磨矿 长石的破碎与磨矿一方面是为了满足产品的粒度要求，另一方面也是除杂工艺的需要。长石的粗碎大都采用颚式破碎机，破碎产品一般在10mm左右。目前国内在长石的细碎和磨矿工艺上研究较多，相关设备也较多，主要有辊式破碎机、反击式粉碎机、冲击式粉碎机、锤式粉碎机、石研磨、柱磨机、塔磨机、雷蒙磨、搅拌磨、振动磨、砂磨机及气流磨等。 目前，长石磨矿主要分为干法和湿法两种磨矿方式。相对而言，湿法磨矿效率较干法高，并且不易出现“过磨”现象。从应用行业来看，玻璃行业长石原料的加工大多选用钢棒介质磨矿，磨矿效率高且粒度均匀，但引入铁质污染，导致长石产品质量不高；陶瓷行业因对长石原料的要求较高，故多采用石质轮辗或瓷球磨矿，磨矿效率低且能耗高，无法实现高效率和工艺连续化作业。在保证长石产品高质量的基础上，实现高效率磨矿和连续化生产是长石加工提纯研究的一项重要课题。 1.2 洗矿和脱泥 洗矿适用于产自风化花岗岩或长石质砂矿的长石，主要是去除粘土、细泥和云母等杂质，一方面降低长石矿中Fe2O3含量，另一方面可以提高长石矿中钾、钠含量。洗矿是利用粘土、细泥、云母等粒度细小或沉降速度小特点，在水流作用下使其与粗粒长石分开。常用设备有Denver擦洗机、振动筛、洗矿槽、搅拌桶和磨矿机等。 脱泥主要是为了除去矿石中的原生矿泥，及因磨矿等产生的次生矿泥，用以防止大量细泥影响后续作业(如浮选、磁选等)的选别效果。通常在单一或复合力场中脱泥，常用设备有脱泥斗、离心机、水力旋流器等。 1.3 磁选 由于长石中的铁矿物、云母和石榴子石等都具有一定的磁性，因此在外加磁场的作用下可与长石分离。一般地，长石中的铁矿物、云母等磁性较弱，只有采用强磁选设备才能获得较好的分选效果。目前，澳门威斯尼斯wns888入口用于长石除杂的磁选设备主要有：永磁辊式强磁选机、永磁筒式中强磁选机、湿式平环强磁选机和高梯度强磁选机等。 （1）永磁辊式强磁选机 永磁辊式强磁选机是利用稀土永磁排斥磁极的原理，由一组永磁铁圆盘和软铁圆盘交替叠合而成，磁辊表面磁感应强度可达2.0T。该设备适合弱磁性矿物的干式分选，近几年成为长石干式除铁的主要设备，其特点是分选效果好、运行费用极低、操作方便，但受到物料粒度下限(一般为0.12mm)的限制。 （2）永磁筒式强磁选机 永磁筒式强磁选机是在弱磁场永磁简式磁选机的基础上将永磁材料换成钕铁硼而制成，分选区的磁感应强度一般在0.3～0.8T。该设备有干式和湿式两种，这类设备的特点是干湿均可、运行成本低，但由于磁场偏低，较难得到长石产品。 (3)湿式平环强磁选机 湿式平环强磁选机是国内外矿山应用较广泛的电磁强磁选设备，其背景磁感应强度为1.2～1.7T。该设备的优点是入选粒级较宽，设备处理能力较大。 (4)高梯度强磁选机 高梯度强磁选机是目前微细粒矿物提纯最有效的设备，其背景磁感应强度可达2.0T（国外可达5.0T)，可对-74μm的长石矿提纯。高梯度磁选是生产高档长石产品的有效途径，但设备成本和运行费用均较高。 1.4 浮选技术的进展 浮选是长石除杂的有效途径，一方面可除去长石中的铁、钛等杂质元素，矿石中所含杂质矿物种类的不同，选择的捕收剂也就不同，但均采用反浮选工艺；另一方面能实现长石和石英的分离，从而提高钾、钠含量。目前，研究较多的是长石与石英分离的药剂制度，以及钾长石和钠长石的选择性分离等。 （1）含钛脉石矿物的浮选 研究表明，长石矿物中的钛主要赋存在金红石(或锐钛矿)和少量榍石中。在pH4-6的范围内，使用脂肪酸作捕收剂，金红石(或锐钛矿)是很易浮选的，但其可浮性是按下列顺序依次下降：油酸>亚油酸>亚麻酸。利用石油磺酸盐或脂肪伯胺乙酸盐，在pH2.5的酸性条件下也可以浮选金红石(或锐钛矿)，并具有更好的选择性。也可使用羟肟酸钾，或将琥珀酸酰胺盐与磺酸盐混合使用浮选金红石(或锐钛矿)。目前只有很少的文献资料介绍榍石的浮选性能，表明榍石能用油酸及其皂类进行浮选，但这一浮选过程对于存在的矿泥是很敏感的。 (2)含铁脉石矿物的浮选 一般情况下，长石矿物中的铁主要赋存于云母、黄铁矿、少量赤褐铁矿和含铁的碱金属硅酸盐(例如石榴子石、电气石和角闪石)。通常，在pH2.5～3.5的酸性条件下，采用胺类阳离子捕收剂可浮出云母；在pH5～6的酸性条件下，采用黄药类捕收剂可浮选出黄铁矿等硫化矿物；在pH3～4的酸性条件下用磺酸盐类捕收剂可浮选出含铁硅酸盐。 (3)石英—长石浮选分离技术 石英—长石浮选分离的传统方法是HF酸法，也称“有氟有酸”法，即采用HF酸调浆至pH2.5以下抑制石英，活化长石，实现长石和石英的分离。但由于环保问题，以及HF酸使用过程中的诸多不便，众多选矿工作者都在积极研究无氟分离方案。在石英——长石无氟浮选分离工艺中，成熟、应用广泛的是无氟有酸法，但这——工艺需要强酸性的介质条件，造成设备腐蚀严重。因此，无氟无酸法和其它工艺方法是石英——长石浮选分离工艺的未来发展方向。 (4)钾长石和钠长石的浮选分离 钾长石(正长石和微斜长石)和钠长石的分离是一个具有挑战性的课题，因为它们大部分混合产在长石矿床中，这些矿物具有相似的化学结构和类似的物理化学性质。 综合上述发现，随着长石富矿资源的不断减少，大量的低品质长石矿产有待开发，而选矿提纯技术研究是提高长石资源利用率和产品质量的关键所在。传统的长石选矿工艺存在磨矿效率低、工艺技术落后、设备陈旧等诸多问题，成为制约长石选矿大型化、规模化的重要影响因素。因此，根据原矿种类和性质，确定合理的选矿工艺流程，选用先进的生产设备，采用高效低污染的浮选药剂等成为解决上述问题的突破口。实现选矿高效率、产品高质量、投入使用新工艺新设备等是长石选矿的未来发展趋势。 二、长石除杂提纯的发展趋势 随着高等级长石精矿需求越来越大，但是高品位原矿越来越少，因此需要除铁效率更高、更加经济有效的除杂方法。目前，联合流程更容易获得精矿，而对于含铁极高的长石原矿，进行酸浸、剥离等预处理是经济有效的。 生物浸取具有操作简单、环境污染小等优点，国外学者将其与其他方法配合使用得到了含铁量低于0.02％的高纯长石精矿，国内这方面的研究则较少。 2.1生物浸取 铁可以作为某些微生物的电子载体和能量源，与微生物作用时发生氧化、还原反应，变成可以溶解的离子态，此过程产生的有机酸也会使杂质矿物溶解，再通过水洗即可将杂质矿物除去。对于极细长石微粒中的含铁矿物，用传统的方法很难去除，生物浸取却可以达到比较好的效果。微生物不仅有利于长石矿的分解，还可以有效去除长石表面层间铁矿物。经过研究表明被溶解和去除的铁与最初长石原矿中铁的量不直接成比例，还要取决于长石的地质变化、矿物组成以及铁矿物的分布情况。所以要获得高质量的长石精矿，还需其他方法与微生物处理相结合。 通过实验用异养菌Bacillu spp预先处理分化花岗岩型长石矿石，然后利用草酸酸浸去除其中的含铁化合物，取得了很好的效果，Bacilus spp 产生的有机酸作用于矿物颗粒间及缝隙巾的浸染铁化合物，将铁离子溶解释放出来，这一预先处理不仅有利于草酸的进一步作用，还可以大大降低草酸的使用浓度和回收成本，同时污染排放量也得到了减少。研究了异养菌与强磁选结合的除铁方法，除铁率可达70％左右。 2.2 联合流程 某些高铁极难选长石矿，不仅含铁很高，而且其中部分铁矿物是以铁染形式渗透于长石解理间，对于这些矿物，如果采用单一选别工艺都不能满足精矿要求时，可以采用联合流程。 （1）磁—浮联合流程 澳门威斯尼斯人wns888有限公司对高铁极难选钾长石矿进行了除铁试验研究，铁含量在采用磁选——浮选联合流程时比单一磁选、浮选丁艺流程降低了1％以上，先经磁选将大部分铁矿物除去，再采用浮选法将细粒铁矿物及铁染钾长石除去，钾长石精矿比单一磁选铁品位低很多，比单一浮选精矿铁品位也低，且产率接近，先干式磁选后浮选可以得到好的分选效果，但是工业上千式磁选需要进行脱水与干燥，成本比较高，所以先湿式磁选后浮选的流程应用更广泛。 （2）剥离—强磁选流程 强磁场磁选——浮选联合流程虽然能获得合格的长石精矿产品，但流程较为复杂，因此设备投资及选矿成本较高。如果长石矿具有质软易粉碎的特点，可以对碎散脱泥后矿砂采取在磨机中加人少量钢球进行擦磨，剥离出云母族矿物中所夹杂的铁矿物，而长石矿物又不至于过粉碎，结果表明采用剥离一强磁场磁选方案能获得较好的选别指标。与磁——浮流程比较，该流程长石精矿产率较高，具有工艺简单、选矿成本较低的特点。 （3）一段两循环浮选流程 利用一段两循环流程去除土耳其某钠长石中的云母、钛和铁的氧化物。先在pH值为2.5～3的条件下用胺离子(Armac TD)捕收剂反浮选去除云母，其次在pH值为5.5～6.5的条件下用油酸钠捕收去除钛、铁氧化物。实验在适宜的捕收剂用量、磨矿细度及PH值条件下，长石精矿中的TiO2+Fe2O3可降低到0.12％或更低。将此工艺推广工业应用上亦可得到满足商业要求的长石精矿。 （4）擦洗一浮选流程 将-2mm的磨矿产品进行擦洗，再分为-2+0.25mm和-0.25mm两个粒级，前一粒级产物可以作陶质瓷砖，后一粒级产物旋流器脱泥后再进行浮选可以获得制作釉料的长石精矿。 |
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